第一節(jié) 合成脂肪酸的簡介
合成脂肪酸是以石油產品經化學合成方法制得的脂肪酸。用作制皂的原料。其碳數為10~18,碳數較低的部分用于其他工業(yè)。生產合成脂肪酸的方法有石蠟氧化法、羰基合成法等,其中以石蠟氧化法最為重要,其產量也最大。(可研報告)
第二節(jié) 合成脂肪酸的合成方法
生產合成脂肪酸的方法有石蠟氧化法、羰基合成法、齊格勒法和科赫法等,其中以石蠟氧化法最為重要,其產量也最大。
石蠟氧化法
生產合成脂肪酸的原料為C21~28,餾程為350~420℃的正構烷烴(俗稱石蠟),也有用餾程為320~450℃ 的正構烷烴。
石蠟在氧化塔(氧化反應器)中,與空氣充分接觸進行催化氧化反應,溫度在110~130℃,催化劑為高錳酸鉀或其他的錳鹽和鉀(鈉)鹽,用量約為石蠟重量的0.2%。氧化進行到反應產物(氧化蠟)的酸價達 70~80時停止,所得的氧化蠟經水洗分出溶于水的C1~C4脂肪酸后,用堿皂化(氧化蠟中的脂肪酸被中和而生成脂肪酸鈉皂),而后靜置分出乳化或未乳化于皂液中的未反應石蠟(不皂化物),繼之用壓熱法(1.8~2.0MPa,180℃)再分出一部分不皂化物。用溶劑萃取或在管式爐中高溫閃蒸的方法可進一步將增溶于皂液中的不皂化物分出。分出的不皂化物經除去夾帶的鈉皂后,與新鮮蠟按一定比例混合,作為下批氧化的原料。除去不皂化物后的干皂溶于水中,用硫酸酸化即得粗脂肪酸。除去硫酸根后的粗脂肪酸按實際需要,在精餾塔中分餾成不同餾分的脂肪酸。
石蠟氧化法,除主要生產長碳鏈脂肪酸外,還副產仲醇、C1~4脂肪酸和芒硝(硫酸鈉)。
α-烯烴的羰
α-烯烴的羰基化是用α-烯烴作原料,用氫羰基鈷仁[HCo(CO)4]等為催化劑,擬50~200大氣壓和溫度為110~190℃下,α-烯烴與一氧化碳,氫氣反應,獲得了比α-烯烴多一個碳原子的醛。這種羰基化的實際結果,是在α-烯烴上添加一個分子的甲醛,所以也叫醛化作用。所得之醛,再用高錳酸鉀或者空氣等氧化,便生成了脂肪酸。
式中R代表碳氫鏈。由于醛化作用,也得到一部分帶甲基支鏈的醛。因此,氧化后除得到直鏈飽和脂肪酸外,也得到一部分帶甲基支鏈的脂肪酸,稱異構酸。
烯烴的羧基化
用這種方法生產合成脂肪酸時,根據α-烯烴碳原予數不同,可制得餾份范圍較寬的脂肪酸,直鏈飽和脂肪酸的收率略高于α-烯烴的羰基化法。
第三節(jié) 合成脂肪酸的發(fā)展現狀
由于工業(yè)的不斷發(fā)展和人民生活水平的提高,天然油脂遠遠不能滿足工業(yè)發(fā)展的需要。
隨著石油工業(yè)的發(fā)展,人們?yōu)榻鉀Q工業(yè)用油脂的來源問題,特別是制皂、潤滑脂,油漆等用油脂問題,又開辟了一條新途徑,即通過合成的方法制取各種碳鏈脂肪酸。這種脂肪酸就稱為合成脂肪酸。對用于制皂方面以代替油脂的合成脂肪酸叫做皂用合成脂肪酸,簡稱皂用酸。目前的皂用酸一般是指C10~20碳原子的脂肪酸。
合成法不僅能得到天然油脂中偶碳脂肪酸,還能得到天然油脂中幾乎沒有的奇碳脂肪酸以及帶有支鏈的特種脂肪酸等。
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